Chegou a Inglaterra no Verão de 2004 e, desde logo, Mourinho mostrou ser um treinador controverso. Ao longo da carreira em Stamford Bridge, o técnico português travou alguns duelos com algumas das maiores figuras do futebol britânico e não só. A «Press Association» lembrou alguns.
Anders Frisk
Mourinho acusou o treinador do Barcelona, Frank Rijkaard, de entrar no balneário do árbitro Anders Frisk, de modo a pressioná-lo, no intervalo da primeira mão dos oitavos-de-final da Liga dos Campeões, disputada em 2005, em Camp Nou. Nessa partida, Didier Drogba viu um cartão vermelho controverso, mas maior castigo recebeu o técnico português: foi suspenso por dois jogos, devido à acusação. Já o juiz sueco decidiu terminar a carreira na sequência do caso, por alegadas ameaças de morte.
Alex Ferguson
Após a meia-final de 2005 da Taça da Liga, Mourinho criticou o técnico do Man United, Alex Ferguson. «Foi esperto ao pressionar o árbitro ao intervalo. Foi apito atrás de apito, falta atrás de falta, batota atrás de batota», disse o português. Foi multado em cerca de sete mil euros.
Arsène Wenger
Talvez o treinador que mais vezes esteve na mira de Mourinho. Aborrecido com os constantes comentários do treinador do Arsenal, Arsène Wenger, sobre o Chelsea, José Mourinho atacou o técnico francês, acusando-o de estar obcecado com os blues. O treinador português afirmou que criou um dossier com 120 páginas de declarações de Wenger sobre o Chelsea e rotulou o francês de «voyeur».
Ashley Cole
O lateral-esquerdo acabou por tornar-se jogador do Chelsea, mas a sua contratação começou de forma polémica. José Mourinho viu-se envolvido em novo confronto com o Arsenal, que o acusou de, alegadamente, ter-se encontrado com Cole num hotel londrino, o que não era permitido na altura, devido à duração do contrato do defesa-esquerdo. De novo, uma multa, desta vez de quase 30 mil euros.
Rafael Benítez
O treinador espanhol chegou a Inglaterra no mesmo ano que José Mourinho, e apesar do domínio do português nas competições inglesas, Rafael Benítez e o «seu» Liverpool levaram sempre a melhor nas europeias, eliminando o Chelsea, por duas vezes, nas meias-finais da Liga dos Campeões. A relação dos dois técnicos foi, assim, deteriorando-se, conforme revelou o próprio Benítez. «Éramos bons amigos até o Liverpool começar a ganhar. A partir daí, ele (Mourinho) mudou de ideias», disse o espanhol. As acusações mútuas em conferências de imprensa começaram a ser habituais entre os técnicos.
Roman Abramovich
Provavelmente, o maior duelo travado por José Mourinho. Apesar das divergências entre o técnico e o proprietário do Chelsea serem conhecidas, nenhum deles as reconheceu em público. No entanto, Mourinho nunca foi a favor da contratação do avançado ucraniano Andryi Shevchenko, um desejo antigo de Abramovich. Sheva chegou em Agosto de 2006, e em Janeiro deste ano o dono do Chelsea não disponibilizou qualquer dinheiro para o reforço da equipa, na altura bastante afectada por lesões. Para além disso, a contratação do agora treinador Avram Grant para director do futebol não foi bem vista por Mourinho.
Cristiano Ronaldo
O internacional português também não escapou à crítica de Mourinho. As duas maiores figuras portuguesas em Inglaterra entraram em rota de colisão depois de Mourinho ter acusado Cristiano Ronaldo de se atirar demasiadas vezes para o chão e de ser fiteiro. Mais tarde, os dois sanaram o conflito.
Leonel Messi
Depois da controvérsia no Barcelona-Chelsea de 2005, nos oitavos-de-final da Liga dos Campeões, um novo encontro entre os catalães e londrinos, na mesma fase daquela prova, levantou nova polémica. Asier Del Horno, defesa do Chelsea, foi expulso após uma falta sobre Leonel Messi. No final da partida, Mourinho «atirou-se» ao jovem jogador do Barça. «Como se diz batota em Catalão?», começou por dizer, acrescentando que viveu muitos anos em Barcelona e que «o teatro na Catalunha é de muito boa qualidade».